烯烃、炔烃、二烯烃三连发

来源: 医药研途/yiyaoyantu


 Forget all the reasons why it won't work,and believe the one reason why it will.

忘掉所有那些“不可能”的借口,去坚持那一个“可能”的理由。


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烯 烃


结构双键是由一个稳定的σ键和一个不稳定的π键组成,一根键可以旋转两根键就不能旋转,即烯烃为平面结构,这一点要牢记。

命名主要就是顺反构型,ZE构型需要掌握。

物理性质知道反式结构比顺式结构对称性高,偶极距为0.


化学性质

1.催化氢化:注意反应条件,结果为顺式加成。同时,课本比较各种烯烃的稳定性:四取代>三取代>二取代>单取代,且反式取代>顺式取代。(注意:催化加氢也是加成反应,但氢分子是在催化剂条件下,直接裂变成带一个电子的富电子体,进攻π键


2.亲电加成:烯烃的亲电加成分两个步骤,第一步是与亲电试剂反应使π键断裂生成碳正离子,然后碳正离子与富电子体结合使反应完成。亲电加成课本上列举了与卤化氢的加成,与浓硫酸的加成,与卤素的加成,与次卤酸的加成。①首先加成的条件是反应体系中有亲电试剂,包括质子,路易斯酸还有比较特殊的中型试剂Br2需要特殊记忆。②烯烃最重要的知识点——马氏规则,以及碳正离子的结构以及稳定性比较:R3C+>R2CH+>R2CH2+>CH3+,并且能够通过比较碳正离子稳定性分析烯烃的活性顺序。其次有一个考试频率特别高的知识点就是碳正离子的重排,不光是烯烃这章会有,凡是碳正离子都会有此现象,烯烃这章虽然简单,但是好好理解有利于后面章节的学习。③与硫酸加成会考一些制备,除杂类的题,一定要看的很细。④与卤素和次卤酸加成要注意加成机理,以及与普通加成的区别(包括反应条件,反应立体选择性)。


3.自由基加成反应:主要是过氧化物存在时的反马氏加成,注意反应机理。


4.硼氢化-氧化反应:主要记住反应是反马氏的顺式加成产物


5.氧化反应:本章的氧化反应主要靠记忆,包括热的浓高锰酸钾氧化,稀冷的高锰酸钾氧化,四氧化锇氧化,臭氧氧化,过氧酸氧化,反应各有特点,也生成各自的产物,不要简单记忆结果,最好是把反应中间产物也记下来


6.α-氢的卤代反应:理解自由基反应的机理,同时NBS的这个反应很重要,会经常出现在考题里面,必须记住。


总的来说,烯烃章节很简单,但有几个问题一定要注意,首先是顺反加成(包括几个弱氧化剂的氧化反应)一定要记清楚,并知道为什么,这里也是经常出题的点。另外有些特殊的反应以及反应的条件都要记清楚。还有反应机理是有机化学反应最精髓的东西,撇下机理不看,而仅仅只去背诵反应方程式,有机是肯定学不好的,有的同学学习过程中就喜欢原谅自己,这里学不明白,那里看不懂就开始背,但反应机理学不明白千万不要原谅自己,把头挠破也不能将就。


2

炔 烃


结构应该是所有结构中最简单的了。


化学性质

1.炔氢的弱酸性:说到酸性,就涉及到酸性的比较,还是那句话,作为专题去整理整本书中所有显酸性的化合物,然后对其进行排序,主要是要理解排序的理由。碱性的比较同样如此,话不多说,同学们自己动脑筋去总结。


2.炔烃的加成反应:加氢的反应就记住以Lindlar为催化剂的加氢反应,并且是顺式加成。反式加氢的反应(Na/NH3)虽然考得少一点,但也有可能会出现。炔烃与卤素及卤化氢加成,注意其与烯烃的共同点和异同点,通常以此为考点的题就是鉴别题,都是比较细的知识点。与水加成生成互变异构体,后面醛酮章节会讲到,其反应条件也需要关注(HgSO4/H2SO4).原因课本不追究,我们也就不追究了。这里我想说一下,有些同学喜欢钻研,看到超出课本之外的题,格外来劲,必须搞清楚怎么回事,我当时学习就是这样,后来想想真的没必要,超出课本范围的内容,你根本不用浪费太多时间去钻牛角尖,说实话有机化学这门课吧,很多地方模模糊糊的,但我们的首要目的是为了考试,而不是搞科研,所以钻难题适可而止,到能很好的理解题目就好了。扯远了,我们言归正传。


3.炔烃还有亲核加成的性质,这是作为富电子体比较特殊的一个性质,注意与亲电加成区分,也要与亲核取代区分开来。


炔烃这章不难,主要出题点就是各种性质与烯烃进行比较,所以课本中有提到与烯烃比较的内容,一定要反复的看,不要遗漏知识点。


3

二炔烃


        二烯烃主要的考察点就在共轭二烯烃。了解其相比烯烃的稳定性,还有分子轨道理论。共振极限式的书写原则,以及共振理论都需要了解,因为有些反应的机理会用到共振理论的。共轭二烯烃的加成方式还是很重要的一个考点,1,2-加成和1,4-加成反应的机理,以及热力学控制和动力学控制。低温1,2-加成为主;高温1,4-加成为主。与热力学和动力学有关的反应还有苯环的邻位取代和对位取代,注意总结到一起。


4

共轭体系、共轭作用


  

  这里有一个非常重要的知识点要注意了,就是吸电子共轭、供电子共轭与简单吸电子、供电子的区别。共轭作用是针对体系来说,而简单的吸电子供电子就是针对电负性原子或基团来说的。


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