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羧酸
一、分类与命名:有几种羧酸的俗称要知道。还有当用α、β、γ等进行编号是,一定是与羧基相连的第一个碳原子为α位。
二、物理性质:羧酸以氢键形成二缔合体,沸点比相近分子量的醇要高。
羧酸
三、化学性质
(一)酸性
1、常见酸的酸性比较:
2、判断羧酸根负离子的稳定性来判断羧酸酸性的强度:包括诱导效应,共轭效应,空间效应等。比较酸性是对之前电性效应的综合应用,前面卤代烃章节如果不明白,一定要好好看,然后再看这里的酸性比较。
(二)形成羧酸衍生物
1、成酯:注意脱去H原子,—OH的来源
2、形成酰卤::与三卤化磷,无卤化磷,氯化亚砜反应。这个知识点是与前面醇制备卤代烃相对应的。
3、形成酸酐:在强脱水剂P2O5作用下脱水形成酸酐。高级羧酸用乙酸酐或乙酰氯做脱水剂。
4、形成酰胺
(三)还原反应
1、LiAlH4还原:将羧酸还原为伯醇,不影响双键,三键。
(四)α-氢的卤代
反应条件是关键,需在少量红磷和三卤化磷存在时与卤素反应。
(五)脱羧反应
羧酸α-碳上有吸电子基就容易脱羧。
(六)二元羧酸的热分解反应(常考,一定要记清楚)
1、2~3个碳的二元酸受热脱羧生成一元酸
2、4~5个碳的二元酸受热脱水生成环状酸酐
3、6~7个碳的二元酸受热发生脱水,脱羧反应生成酮。
4、8个以上碳的二元羧酸在高温时发生分子间脱水反应,形成聚酸酐。
羧酸
四、制备
1、氧化法:伯醇和醛氧化得到羧酸
2、腈水解法:腈在酸性或碱性条件下水解为羧酸(很重要的一个反应,在合成中应用很多)
3、格氏试剂法:格式试剂与CO2反应生成羧酸
羧酸衍生物
一、卤代酸
1、α-卤代酸与亲核试剂发生亲核取代
2、β-卤代酸在碱性溶液中发生消除反应生成α,β-不饱和酸。
3、γ,δ-卤代酸在碱性作用下,发生SN2反应生成内酯。
二、羟基酸
1、两分子α-羟基酸受热脱水形成交酯
2、β-羟基酸受热分子内脱水形成α,β-不饱和酸
3、γ,δ-羟基酸受热生成内酯
4、瑞福马斯基反应(Reformatsky reaction):由α-卤代酸酯制备β-羟基酸酯,进而得到β-羟基酸。
三、酚酸
柯尔伯-许密特(Kolbe-Schmitt)反应:制备水杨酸
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