羧酸衍生物和碳酸衍生物

来源: 医药研途/yiyaoyantu

2017/9/8

FRIDAY

如果你不知道下一步往哪走,那就把手头的事情做好。所有你将来得到的,都离不开今天的行动。不要在忧虑不安中荒废了当下,不要在犹豫不决中措施了此刻,因为这是你唯一能把握的改变一切的时机。


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羧酸衍生物
一  分类与结构

   羧酸衍生物分为酰卤、酸酐、酯、酰胺、

  羧酸衍生物的结构特点就在于羰基与相连原子的电性作用,包括共轭效应与诱导效应。与羰基形成共轭强的原子不易离去,对羰基C吸电子诱导作用强的原子比较活泼,易离去。这个知识点是本节内容比较精髓的地方,注意理解。


二  化学性质

(一)水解、醇解和氨解反应

  1、反应机理:亲核加成—消除反应。在看羧酸衍生物的这类反应时应该先看他的反应机理,在酸性条件下和碱性条件下有所不一样。尤其是酯的水解是最经常考机理的。还有就是理解亲核加成—消除反应这种新的反应形式。

  2、水解、醇解、氨解这里的小知识点挺多的,但主要都是围绕羧酸衍生物的活性来讲的。活性顺序:酰卤>酸酐>酯>酰胺。活性顺序当然与上面所说的结构特点有关系。具体反应大家自己看书,先做到心中有规律,然后所有的反应用规律去解释,这才是有机化学正确的学习方法。


(二)与金属有机化合物的反应

羧酸衍生物与格氏试剂反应先生成酮,酮与格氏试剂作用生成叔醇。正常酮与格氏试剂反应活性较高,极易进行第二步反应。但控制条件(选用酰化能力更强的酰卤,或活性较差的格氏试剂)可以得到高产量的酮。这里的考点主要就是酮的制备问题,如何控制条件。


(三)还原反应

1、鲍维特-勃朗克(Bouveault-Blanc)还原反应:反应条件是Na,C4H9OH,这么特殊的反应条件,没有理由忽略它。

2、LiAlH4还原的选择性也是很重要的考点。

3、罗森孟德(Rosenmund)还原:催化条件要记住,注意和前面所学的炔烃加氢的反应条件林德拉(Lindlar)催化剂区别开,这里的催化剂有硫,虽然不懂,但还是要记住。


(四)酰胺的特殊性质

1、酸碱性:酰胺的氨基显中性。从这里开始接触到含氮原子的酸碱性问题,一定要从电性角度去分析化合物的酸碱性,有助于记忆酸碱性的整体规律。酸碱性也是很重要的知识点,每年考的几率很大很大。

2、NBS的制备反应:注意对酰胺的要求是没有取代基的酰亚胺。

3、霍夫曼(Hofmann)降解反应:减少一个碳原子。很重要的考点。

4、脱水反应:P2O5或SOCl2条件下脱水生成腈


三  制备

贝克曼(Beckmann)重排是很重要的一个考点,着重掌握重排规律,不要死记产物,出题一般比较灵活。

 拜耳-魏立格氧化:了解反应机理,尤其注意不对称酮氧化。


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涉及碳负离子的反应
涉及碳负离子的反应

一、酯缩合反应

  反应机理:α-碳负离子与另一分子的羰基发生亲核加成-消除反应。条件为碱性(要理解为什么是碱性)。

根据反应特点将酯缩合反应分为克莱森酯缩合,狄克曼酯缩合、交叉酯缩合。首先掌握机理,然后再抓住每种类型反应的特点。考试频率很高,一定要好好看明白。


二、酯缩合反应的应用:主要就是合成二酮。考题很灵活一定要透彻理解酯缩合反应的机理和各种反应的条件,然后才是会应用。

三、乙酰乙酸乙酯:重要考点就是烯醇式互变,出题主要就是烯醇式含量的比较。酮式分解和酸式分解在真题中也出现过,主要是反应条件需要记住。

 

 四、麦克尔(Michael)加成

麦克尔加成属于每个字都得看明白的考点,很重要的考点。

  五、达参(Darzen)反应

  六、克脑文格尔(Knovenagel)反应

  七、普尔金(Perkin)反应

这章的人名反应都是很重要的,掌握机理然后再去记忆是一种好的学习方式。


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碳酸衍生物、油脂和原油脂

这节主要就是脲和胍的酸碱性比较重要,其他的简单看看就行。

总结:本章的重点就在于第二节,比较灵活。还有就是比较重要的人名反应需要找到自己的方法去记忆。



【往期精彩】

羧酸与取代羧酸

有机化学之醛与酮

有机化学之醇、酚、醚


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