小朋友们首先看学习要求,不用小编过多强调了~这章记忆的东西还是蛮多的~
第一节 沉淀滴定法
沉淀滴定法的反应满足条件(3个)
一、银量法的基本原理
1.滴定过程及滴定曲线上各点所对应溶液中离子的变化
2.终点前、终点、终点后PX值计算
( 之前看视频,老师通过推导总结的,以书上例子展开讨论 X代指某离子)
终点前0.1%:PX-0.1%=-lgc/2000=3.3-lgc(c为起始浓度)
终点后0.1%,PX+0.1%=PKsp+lgc-3.3
滴定突跃:△PX=PKsp+2lgc-6.6
3.滴定突跃影响因素【重要】
P127最后一段
二、银量法终点的指示方法【蛮重要】
这三个方法原理、条件、应用范围都很重要,经常考察,也要注意区分,不要混淆。[需要理解,也得背住]
(一)铬酸钾指示剂法(Mohr法)
1.原理:PH=6.5-10.5的中性或弱碱性介质中,以K2CrO4为指示剂,用AgNO3标准溶液滴定。
2.滴定条件①②③④
①指示剂K2CrO4用量
a) CrO42-浓度过高,终点提前,指示剂本身颜色影响终点观察
b) CrO42-浓度过低,终点滞后
c) 在滴定氯化物时,实际滴定剂的过量要比计算少一些,即终点与化学计量点更接近
②溶液的酸度
a) 酸度过高或者过低,分别生成什么怎样影响滴定终点
b) 注意铵盐的影响及避免
③剧烈摇晃震荡
释放Cl-、Br-,防止终点提前
3.适用范围
适用:Cl-、Br-、CN-;不适用:I-、SCN-
适用:返滴定法测定Ag+;不适用:直接法测定Ag+
(二)铁铵矾指示剂法(Volhard)
【重要】直接滴定法和返滴定法 区别、原理、滴定条件、适用。
注意:
1.返滴定法测定碘化物时,指示剂在加入过量AgNO3溶液之后才能加入
[提问]若在之前加入,对滴定终点有什么影响?
2.返滴定法测定氯化物时,由于沉淀转化,过多地消耗NH4SCN标准溶液,产生误差。[提问]滴定终点提前还是滞后?测定结果怎样?
防止措施:
①在NH4SCN滴定前加入1-2ml硝基苯或1,2二氯乙烷,有机试剂将包裹在AgCl沉淀表面,使AgCl沉淀与SCN-隔离。
②提高Fe3+浓度,减少终点时的SCN-浓度。
(三)吸附指示剂法(Faians法)
原理、滴定条件、应用范围
提几点注意,其他未提及的自己记。
1.滴定条件:①常加入保护胶体试剂,如糊精,阻止卤化银凝聚,使其保持胶体状态。 [往年考过 问:吸附指示剂法为保持胶体状态,需要加入什么?]
②溶液的酸度应有利于指示剂显色型体的存在[Ka↑,适用的PH↓]
③胶体颗粒对指示剂的吸附能力应略小于对被测离子的吸附能力,否则终点提前。
吸附能力大小:I->二甲基二碘荧光黄> Br->曙红>Cl->荧光黄[经常考察]
第二节 重量分析法
简单了解三种重量分析法:沉淀法、挥发法、萃取法。
一、沉淀重量分析法
1.沉淀形式与称量形式定义、区别、给出物质能够判断是哪种形式
注意:沉淀形式与称量形式可以相同,也可以不同
2.沉淀形式的要求,称量形式的要求【熟记勿混淆,易出多选!】
3.沉淀的形态有哪两种,是如何形成的、特点是什么
注意以下内容:
a.P134 晶形沉淀颗粒较大,沉淀致密,易于滤过、洗涤;无定形沉淀颗粒较少,沉淀疏松,不易滤过、洗涤。
b.P135(3)聚集速度和定向速度
聚集速度>定向速度→无定形沉淀
聚集速度<定向速度→晶型沉淀
i. 聚集速度主要决定于沉淀的条件
①过饱和度(Q-S)
结合公式7-1 v=K(Q-S)/S 理解
(Q不变)S↑,(Q-S)/S↓,v↓,易形成晶型沉淀
②沉淀物质的浓度Q
(S不变)Q↓,Q-S↓,(Q-S)/S↓,v↓,易形成晶型沉淀
注意这句话:沉淀BaSO4时,常在稀盐酸溶液中进行。目的:使BaSO4的溶解度适当增大,获得大颗粒晶型沉淀。
ii. 定向速度主要决定于溶液沉淀物的性质
极性较强的盐类(如BaSO4、CaC2O4),高价金属离子的氢氧化物(如Al(OH)3、Fe(OH)3),易形成无定形沉淀。
4. 沉淀完全程度及其影响因素
重量分析中要求沉淀溶解损失不超过称量误差0.2mg,可认为沉淀完全
溶度积、溶解度、条件溶度积定义、意义、计算[对于这种考察计算的部分…没有办法用言语表达…]
5. 影响沉淀溶解度的因素[常考 重要 该背的背]①②③④⑤
①同离子效应
加入过量的沉淀剂,增加适量构晶离子的浓度使难溶盐溶解度降低的现象
沉淀剂加入量:a.一般情况下,过量50%-100%
b.沉淀剂不易挥发,过量20%-30%
[会给你一种沉淀剂,问过量多少为宜]
c.沉淀剂不能过量过多,可能引起副反应,增大溶解度
②酸效应
定义、产生原因
PH↓,[H]+↑,S↑,沉淀损失↑
对强酸盐影响不大,主要是影响弱酸盐、多元酸沉淀、本身是弱酸的沉淀。
③配位效应
溶液中存在与金属离子生成可溶性配合物的配位剂时,S↑
沉淀剂适当过量时,同离子效应起主要作用;
沉淀剂过量太多时,配位效应起主要作用
④盐效应
定义
Ksp=Kap/(γM×γA), 离子强度↑,γ↓,Ksp↑,S↑,沉淀损失↑
⑤其他
a.温度
T↑,S↑
溶解度较大的晶型沉淀→冷却室温→滤过洗涤
溶解度较小的晶型沉淀→趁热过滤洗涤
b.溶剂
溶剂极性↑,溶解度↑
改进:向极性较大的溶剂中加入一定量的有机溶剂,降极性。
c.沉淀颗粒大小
颗粒↑,S↓,溶解损失↓
d.水解作用
注意这句话:为了抑制离子水解,在MgNH4PO4沉淀时需加入适量的NH4OH [做题时遇到过]
e.溶胶反应
溶胶形成→溶解度↑
改进:加入适量电解质 P140第一段
6.影响沉淀纯度因素[常考 重要 该背的背]
①共沉淀、后沉淀定义。
②画表直观具体总结
影响因素
定义
消除方法
其他
共沉淀
表面吸附
沉淀表面所引起的吸附
洗涤沉淀
吸附原则①②③
形成混晶或固溶体
①同形混晶:杂质与沉淀有相同晶格、相同电荷、相同半径、杂质进入晶格排列
②异形混晶:杂质离子位于晶格空隙中
③固溶体:杂质与沉淀具有相近离子半径
①同形混晶/固溶体:事先分离杂质
②异形混晶:在沉淀时加入沉淀剂速度要慢,将沉淀陈化。
包埋或吸留
沉淀形成速度快,吸附在沉淀表面的杂质或母液来不及离开,被随后长大的沉淀覆盖包藏在沉淀内部所引起的沉淀
沉淀重结晶或陈化
后沉淀
在沉淀析出,溶液中本不能析出沉淀的组分,在沉淀表面主见沉淀的现象
缩短沉淀和母液共置的时间
7.沉淀条件的选择[常考 重要 该背的背 ]
晶型沉淀的沉淀条件,无定形沉淀的沉淀条件经常考多选,放在一起不要混淆。
掌握:什么是陈化?陈化的结果什么?P141(七)(4)
补充:晶型沉淀特点:①颗粒大②易于过滤洗涤③比表面积大④结构紧密⑤吸附杂质少 无定形沉淀特点:①溶解度小②颗粒小③表面积大④结构疏松⑤不宜进行过滤洗涤⑥易吸附杂质
8.滤过干燥
这部分也有考过,下面分的小点看看,结合题目。
注意,疏松滤纸就是快速滤纸,紧密滤纸就是慢速滤纸。不同材料不同表达,其实都是一个东西~
9.计算
每年师哥师姐都说是必考,小编也就把它当作重要知识点学习。公式符号含义要明确。
挥发重量法当时复习时候小编没有看。
关于习题:T1 T3属易考查题型,计算题试着做做~
8月上旬的自习室是人最多的时候,各种政治英语班结束,清晨去的晚了 走廊里背书的地儿就找不着了,大家都在努力着。晚上回去的你 都要对得起今天汗流浃背的自己。加油哦~
【猜你需要】
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