分析化学|沉淀滴定和重量分析法

来源: 医药研途/yiyaoyantu

  小朋友们首先看学习要求,不用小编过多强调了~这章记忆的东西还是蛮多的~

第一节 沉淀滴定法

  沉淀滴定法的反应满足条件(3个)


一、银量法的基本原理

 

  1.滴定过程及滴定曲线上各点所对应溶液中离子的变化

 

  2.终点前、终点、终点后PX值计算

( 之前看视频,老师通过推导总结的,以书上例子展开讨论 X代指某离子)

终点前0.1%:PX-0.1%=-lgc/2000=3.3-lgc(c为起始浓度)

终点后0.1%,PX+0.1%=PKsp+lgc-3.3

滴定突跃:△PX=PKsp+2lgc-6.6

 

3.滴定突跃影响因素【重要】

 P127最后一段

二、银量法终点的指示方法【蛮重要】

  这三个方法原理、条件、应用范围都很重要,经常考察,也要注意区分,不要混淆。[需要理解,也得背住]

(一)铬酸钾指示剂法Mohr法

1.原理:PH=6.5-10.5的中性或弱碱性介质中,以K2CrO4为指示剂,用AgNO3标准溶液滴定。

 

2.滴定条件①②③④

 

指示剂K2CrO4用量

a) CrO42-浓度过高,终点提前,指示剂本身颜色影响终点观察

b) CrO42-浓度过低,终点滞后

c) 在滴定氯化物时,实际滴定剂的过量要比计算少一些,即终点与化学计量点更接近

 

溶液的酸度

a) 酸度过高或者过低,分别生成什么怎样影响滴定终点

b) 注意铵盐的影响及避免

 

剧烈摇晃震荡

释放Cl-、Br-,防止终点提前

 

3.适用范围

适用:Cl-、Br-、CN-;不适用:I-、SCN-

适用:返滴定法测定Ag+;不适用:直接法测定Ag+

(二)铁铵矾指示剂法(Volhard)

【重要】直接滴定法和返滴定法 区别、原理、滴定条件、适用

注意:

1.返滴定法测定碘化物时,指示剂在加入过量AgNO3溶液之后才能加入

[提问]若在之前加入,对滴定终点有什么影响?

 

 2.返滴定法测定氯化物时,由于沉淀转化,过多地消耗NH4SCN标准溶液,产生误差。[提问]滴定终点提前还是滞后?测定结果怎样?

   防止措施

①在NH4SCN滴定前加入1-2ml硝基苯或1,2二氯乙烷,有机试剂将包裹在AgCl沉淀表面,使AgCl沉淀与SCN-隔离。

②提高Fe3+浓度,减少终点时的SCN-浓度。

(三)吸附指示剂法(Faians法)

原理、滴定条件、应用范围

提几点注意,其他未提及的自己记。

1.滴定条件:①常加入保护胶体试剂,如糊精,阻止卤化银凝聚,使其保持胶体状态。 [往年考过 问:吸附指示剂法为保持胶体状态,需要加入什么?]

②溶液的酸度应有利于指示剂显色型体的存在[Ka↑,适用的PH↓]

  ③胶体颗粒对指示剂的吸附能力应略小于对被测离子的吸附能力,否则终点提前。

吸附能力大小:I->二甲基二碘荧光黄> Br->曙红>Cl->荧光黄[经常考察]

 

第二节 重量分析法

简单了解三种重量分析法:沉淀法、挥发法、萃取法。

 

一、沉淀重量分析法

 

1.沉淀形式称量形式定义、区别、给出物质能够判断是哪种形式

注意:沉淀形式与称量形式可以相同,也可以不同

 

2.沉淀形式的要求,称量形式的要求【熟记勿混淆,易出多选!】

 

3.沉淀的形态有哪两种,是如何形成的、特点是什么

  注意以下内容:

a.P134 晶形沉淀颗粒较大,沉淀致密,易于滤过、洗涤;无定形沉淀颗粒较少,沉淀疏松,不易滤过、洗涤。

b.P135(3)聚集速度和定向速度

聚集速度>定向速度→无定形沉淀

聚集速度<定向速度→晶型沉淀

i. 聚集速度主要决定于沉淀的条件

①过饱和度(Q-S)

结合公式7-1 v=K(Q-S)/S 理解

(Q不变)S↑,(Q-S)/S↓,v↓,易形成晶型沉淀

②沉淀物质的浓度Q

(S不变)Q↓,Q-S↓,(Q-S)/S↓,v↓,易形成晶型沉淀

注意这句话:沉淀BaSO4时,常在稀盐酸溶液中进行。目的:使BaSO4的溶解度适当增大,获得大颗粒晶型沉淀。

 

ii. 定向速度主要决定于溶液沉淀物的性质

极性较强的盐类(如BaSO4、CaC2O4),高价金属离子的氢氧化物(如Al(OH)3、Fe(OH)3),易形成无定形沉淀。 

4. 沉淀完全程度及其影响因素

重量分析中要求沉淀溶解损失不超过称量误差0.2mg,可认为沉淀完全

溶度积、溶解度、条件溶度积定义、意义、计算[对于这种考察计算的部分没有办法用言语表达…]

 

5. 影响沉淀溶解度的因素[常考 重要 该背的背]①②③④⑤

①同离子效应

加入过量的沉淀剂,增加适量构晶离子的浓度使难溶盐溶解度降低的现象

沉淀剂加入量:a.一般情况下,过量50%-100%

              b.沉淀剂不易挥发,过量20%-30%

[会给你一种沉淀剂,问过量多少为宜]

              c.沉淀剂不能过量过多,可能引起副反应,增大溶解度

②酸效应

定义、产生原因

PH↓,[H]+↑,S↑,沉淀损失↑

对强酸盐影响不大,主要是影响弱酸盐、多元酸沉淀、本身是弱酸的沉淀。

 

③配位效应

溶液中存在与金属离子生成可溶性配合物的配位剂时,S↑

 

沉淀剂适当过量时,同离子效应起主要作用;

沉淀剂过量太多时,配位效应起主要作用

 

④盐效应

定义

 Ksp=Kap/(γM×γA), 离子强度↑,γ↓,Ksp↑,S↑,沉淀损失↑

 

⑤其他

a.温度

T↑,S↑

 溶解度较大的晶型沉淀→冷却室温→滤过洗涤

 溶解度较小的晶型沉淀→趁热过滤洗涤

b.溶剂

溶剂极性↑,溶解度↑

改进:向极性较大的溶剂中加入一定量的有机溶剂,降极性。

c.沉淀颗粒大小

颗粒↑,S↓,溶解损失↓

d.水解作用

注意这句话:为了抑制离子水解,在MgNH4PO4沉淀时需加入适量的NH4OH [做题时遇到过]

e.溶胶反应

溶胶形成→溶解度↑

改进:加入适量电解质 P140第一段

6.影响沉淀纯度因素[常考 重要 该背的背]

 

①共沉淀、后沉淀定义。

 

②画表直观具体总结

影响因素

定义

消除方法

其他

共沉淀

表面吸附

沉淀表面所引起的吸附

洗涤沉淀

吸附原则①②③

形成混晶或固溶体

①同形混晶:杂质与沉淀有相同晶格、相同电荷、相同半径、杂质进入晶格排列

②异形混晶:杂质离子位于晶格空隙中

③固溶体:杂质与沉淀具有相近离子半径

①同形混晶/固溶体:事先分离杂质

②异形混晶:在沉淀时加入沉淀剂速度要慢,将沉淀陈化。


包埋或吸留

沉淀形成速度快,吸附在沉淀表面的杂质或母液来不及离开,被随后长大的沉淀覆盖包藏在沉淀内部所引起的沉淀

沉淀重结晶或陈化


后沉淀

在沉淀析出,溶液中本不能析出沉淀的组分,在沉淀表面主见沉淀的现象

缩短沉淀和母液共置的时间


 

 

7.沉淀条件的选择[常考 重要 该背的背 ]

 

晶型沉淀的沉淀条件,无定形沉淀的沉淀条件经常考多选,放在一起不要混淆。

掌握:什么是陈化?陈化的结果什么?P141(七)(4)

补充:晶型沉淀特点:①颗粒大②易于过滤洗涤③比表面积大④结构紧密⑤吸附杂质少 无定形沉淀特点:①溶解度小②颗粒小③表面积大④结构疏松⑤不宜进行过滤洗涤⑥易吸附杂质

8.滤过干燥

这部分也有考过,下面分的小点看看,结合题目。

注意,疏松滤纸就是快速滤纸,紧密滤纸就是慢速滤纸。不同材料不同表达,其实都是一个东西~

9.计算

 每年师哥师姐都说是必考,小编也就把它当作重要知识点学习。公式符号含义要明确。

 

挥发重量法当时复习时候小编没有看。

 

关于习题:T1 T3属易考查题型,计算题试着做做~

  8月上旬的自习室是人最多的时候,各种政治英语班结束,清晨去的晚了 走廊里背书的地儿就找不着了,大家都在努力着。晚上回去的你 都要对得起今天汗流浃背的自己。加油哦~


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