有机各类型题目的解题思路

来源: 医药研途/yiyaoyantu

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有机各类型题目的解题思路




     纵观近十年沈药有机化学真题,有心人会发现有机真题题目的设置较为固定,在这里简单给大家总结一下各类型题目的解答思路,希望能帮助大家在初试中斩获高分!


比较题


    1. 沸点比较

    化合物沸点的比较除了与分子量(分子量越大沸点越大)、支链(支链越多沸点越低)有关外,在真题中常考虑①形成分子间氢键的能力②极性的大小

    例题:比较化合物酰胺、羧酸、醇、胺的沸点

    2.   熔点比较

    化合物的熔点的比较除了与分子量(分子量越大熔点越大)、支链(支链越多熔点越低)有关外,在真题中常考虑形成晶核的密集程度(也可以理解为对称性越好,熔点越高)

    例题:比较顺式烯烃与反式烯烃的熔、沸点

    3.   酸碱性比较

    解题思路:①观察各化合物的结构特注并作区别

                      ②熟悉基团的电性效应

    常见酸的酸性比较:无机酸>羧酸>碳酸>酚>水>醇>炔烃。

    化合物酸性的强弱取决于电离后所形成的羧酸根负离子(即共轭碱)的相对稳定性。负离子越稳定,对应化合物酸性越强。

    注意Pka越大碱性越大,酸性越小。

    补充:影响负离子稳定性的因素

            ①中心原子的电负性

    中心原子电负性越大,吸引电子能力越强对电子束缚越大,负离子越稳定,化合物酸性越强。

    比如酸性H3C-H< H2N-H

            ②中心原子的原子半径

    中心原子半径越大,有利于负电荷分散,负离子越稳定,酸性越强。比如酸性 HO-H< HS-H

            ③取代基(连有吸电子基酸性增强,连有给电子基酸性减弱)

            ④中心原子的杂化状态(负离子的电子对处于s成分越多的杂化轨道中越靠近原子核,受核束缚越大负离子越稳定酸性越强。比如酸性 乙炔>乙烯>乙烷。)

            ⑤溶剂种类(质子溶剂对负离子存在溶剂化作用,有利于负离子的稳定,酸性增强。比如酚羟基邻位有大的基团时会使氧负离子溶剂化受阻酸性减弱)

    4. 比较反应速度

    解题思路:①熟悉反应的机制(反应属于亲电还是亲核、是取代还是加成),一般考虑空间位阻和基团的电性效应

                      ② 分析化合物的结构特征

                      ③根据机制进行比较

    补充:常见基团的电性效应

5、比较烯醇式含量

①α-H的酸性越强,烯醇式含量越高(吸电子越多...)

②共轭体系越长烯醇式含量越高

芳香性的判断


    主要依据休克尔规则①成环原子共平面②能够形成闭合的环状的共轭体系③π电子数符合4n+2

    常见的具有芳香性的化合物有:(也可以结合箭头书相应的内容)


判断旋光性(手性)


    针对不同结构的化合物一般有两种方法就可以判断:

    1.化合物中没有对称轴或对称面时一般认为具有手性

    2.具有手性轴的化合物具有手性(丙二烯型、环与环相螺型、环与双键相螺型...)

    3.联苯型

    注意:含有一个手性碳原子化合物具有手性,不对称碳原子是一种手性中心,但手性中心不一定是不对称碳原子.有不对称碳的分子不一定是手性分子.

这块还容易考察内消旋体与外消旋体概念上的区别

鉴别


鉴别类的题目主要是针对官能团的反应

解题思路:①观察化合物的结构特征

                    ②熟悉不同试剂的选择性

比如:

1) 不同结构的卤代烃与AgNO3 反应的速度有明显差异。可以鉴别活性不同的卤代烃。

2) 还原糖与非还原糖的鉴别

3) 兴斯堡(Hinsberg)反应、与亚硝酸反应(NaNO2、HCI)鉴别不同类型的胺

4) 试剂HCN、亚硫酸氢钠、品红试剂、羰基试剂的鉴别

5)  碘仿反应

6) Tollens试剂、Fehling试剂的鉴别

7) Lucas试剂区别6个碳原子以下的伯仲叔醇

8) 与FeCl3的显色反应

9) 末端炔烃的鉴别

等等(自己再认真的总结)

    区分SN1、SN2特征  

①掌握SN1、SN2反应的机制(SN1-限速步骤:生成碳正离子;SN2-限速步骤-五基团中间体)②熟悉影响SN1、SN2反应的影响因素:SN1电性效应,SN2空间效应;极性溶剂对SN1反应有利,非质子型极性溶剂有利于SN2反应;试剂亲核性的强弱对SN1反应不重要。试剂亲核性越强,对SN2反应越有利。


反应题(简单合成题)

    ①掌握各官能团的基础反应的机理

    ②熟悉重要的反应:

狄尔斯-阿尔德反应、麦克尔(Michacl)反应、克脑文格尔反应、Perkin反应、Wittig(魏悌希)反应、Cannizzaro反应、克莱门森(Clemmensen)还原、麦尔外因-彭杜尔夫还原、欧芬脑尔氧化、克莱森重排、弗里斯重排、瑞穆尔-悌曼 (Reimer-Tiemann)反应 、Willamson(威廉森)合成法、与格氏试剂的反应.......

    考察方式有三种:已知反应物、生成物选择合适的试剂;已知反应物和试剂反应条件推产物的构型;已知产物和反应条件推测反应物的构型。

反应机制的考察包括:亲电、取代、亲核、加成、自由基、涉及碳正离子、涉及碳负离子、氧化还原......

实验题



1.基础实验:

熔点的测定;蒸馏;减压蒸馏;水蒸气蒸馏;重结晶提纯法;萃取;

这部分属于基础操作,对于这些操作的定义,原理要掌握;对应的装置也要熟悉;对于操作过程中的注意事项,数字要敏感;实验最后的思考题也要会解答。

2.合成实验:

叔丁基氯的制备 ;三苯甲醇的制备 ;苯甲酸的制备 ;肉桂酸的制备 ;香豆素-3-羧酸的制备 ;苯氧乙酸的制备 ;对氯苯氧乙酸的制备 ;呋喃甲醇和呋喃甲酸的制备 ;对氨基苯甲酸的制备 ;乙酰乙酸乙酯的制备 ;乙酰苯胺的制备 ;甲基橙的制备。

对于具体的合成实验,实验步骤属于了解的内容(但对于其中比较重要的操作比如涉及减压蒸馏、水蒸气蒸馏…也是需要注意的);从实验目的中我们可以知道该实验中运用的反应以及涉及的重要操作,所以说实验目的可以引导我们具体需要看什么;然后实验原理呢主要讲制备某一化合物重要的反应式是最基础的内容自然是需要掌握的;注释的内容属于我们需要注意的内容也是比较容易出题的部分;思考题我们有能力也要做一下,对于实验中涉及的仪器也需要注意,因为往年真题确实会这样直接考你哪个实验会用到什么仪器。


后面章节的考察

1. 糖类化合物:

还原糖与非还原糖的鉴别反应;认识β-葡萄糖α-葡萄糖费歇尔投影式的区别以及其他单糖的费歇尔结构式---判断差向异构体;

2. 萜类化合物:

判断萜类化合物以及萜类化合物的分类;

3. 氨基酸

氨基酸的等电点

关于有机化学真题分析可能不是很全面,欢迎大家在下面补充哦!


降温啦

任何值得去的地方都没有捷径!希望大家的付出都能够获得满意的结果哟!

-The end-
文字:闫佳敏
图片:闫佳敏
值班编辑:郑丽君
校对:医药研途团队