紫外可见分光光度法

一、电子跃迁类型

重点记忆前4种跃迁（常考）

1.σ→σ*跃迁：ΔE大，入max在远紫外区。饱和烃类的C-C键属于这类跃迁，吸收峰波长一般都小于150nm。

2.π→π*跃迁:一个双键，入max～200nm;共轭双键, 入max～长移，ε >104(强吸收）。

3．n→π*跃迁：含杂原子的不饱和基团，如含C=O、C=S、－N=N－基团化合物。ε在10-100之间，入max200-400nm。

4.n→σ*跃迁：含杂原子的饱和化合物－OH，－NH2，－X，－S基团 ，入max～200nm

5．电荷迁移跃迁

6．配位场跃迁

二、紫外-可见吸收光谱的有关概念

重点记忆生色团（紫外显色关键基团）、助色团（红移的原因之一）、红移、蓝移的概念。

1.生色团（发色团）：含有n→π*或π→π*的基团。
例：C＝C；C＝O；C＝S；—N＝N— 等

2.助色团：含非键电子的杂原子饱和基团。

例：—OH，—OR，—NH—，—NR2—，—X

3.由于化合物结构变化（共轭、引入助色团）或采用不同溶剂后：

吸收峰向长波方向移动，叫红移;吸收峰向短波方向移动，叫蓝移。

三、吸收带及其与分子结构的关系（常考）

1．R带：由n →π*跃迁产生的吸收带

化合物有含杂原子的不饱和基团：C＝O、C＝N、—N＝N—、—NO、—NO2 产生R带

特点：①入max～300nm ②εmax<100 ③溶剂极性增加，入max↓（短移）

2.K带：共轭的π→π*跃迁产生的吸收带：(—CH＝CH—)n，—CH＝C—CO—      

特点：①入max>200nm ②εmax>104，共轭体系增长，入max和ε都变大 ③溶剂极性增加，K带长移

3.B带：芳香族化合物的主要特征吸收带  

苯在～256nm的吸收带（εmax=200）;苯被取代后，入max和ε都变大。

4．E带：芳香族化合物的特征吸收带 。

E1带:入max～180nmm，εmax>104 ;E2带:入max～200nm，εmax～7000。苯环被发色团取代时，E2与K带合并；苯环被助色团取代，E2带入max和ε都变大。

四、影响吸收带的因素（常考）

1.位阻影响

化合物中若有2个发色团产生共轭效应，可使吸收带长移。

2.跨环效应

有些不饱和醛酮结构，合适的立体排列使R带长移。

3.溶剂效应

对入max有影响，对吸收强度和光谱形状也有影响 。

(1)n-π*跃迁：溶剂极性↑，入max↓（蓝移）

(2)π-π*跃迁：溶剂极性↑，入max↑（红移）

4.体系pH的影响

影响物质存在型体，影响吸收波长。

五、郎伯-比尔定律

1.记住吸光度和透光率计算公式（常出小计算）

2.摩尔吸光系数和百分吸光系数的换算：（换算公式记住）

E1%1cm：百分吸光系数,一定入下，C=1g/100ml，L=1cm时的吸光度;C为百分浓度（g/100mL）

ε：摩尔吸光系数,一定入下，C=1mol/L，L=1cm时的吸光度;C为摩尔浓度(mol/L)

六、偏离比尔定律的因素

（一）化学因素：主要是浓度的改变

（二）光学因素

1．非单色光的影响

谱带宽度会影响物质的吸光系数值和吸收光谱形状

2.杂散光

3.散射光和反射光

4.非平行光

（三）透光率测量误差

记住相对误差计算公式

影响相对误差：T和ΔT

暗噪声与光讯号无关；讯号噪声与光讯号有关。

看光源这块

钨灯或卤钨灯—可见光源   350-1000nm

氢灯或氘灯—紫外光源     200-360nm

一、定性分析

对比吸光度的比值中的例子维生素B12的鉴别在真题中出现过，直接记一下这2句话。（下面比值的具体数值记一下）

二、纯度检查

1.杂质检查

根据组分与杂质吸收特点：(1)组分无吸收，杂质有吸收（乙醇中苯的检查）(2)组分吸收强度＞杂质吸收，有杂质则A和E降低(3)组分吸收强度＜杂质吸收，有杂质则A和E增大

2.杂质的限量检测：肾上腺素中肾上腺酮的检查

三、单组分的定量方法

通常应选被测物质吸收光谱中的吸收峰处，以提高灵敏度并减少测量误差。选择溶剂时，组分的测定波长必须大于溶剂的截止波长。

（一）吸光系数法

可能会出简单的计算题。

(二)(三)没考过，遇题再背。

四、多组分的定量方法-计算分光光度法

双波长法（常考）

记住选择波长的原则（2条）

图11-20（1）(2)一定要看懂

五、紫外吸收光谱用于有机化合物分子结构研究

近几年基本不考

六、比色法

熟悉对显色反应的要求。