有机之含氮化合物

结构

脂肪胺中的氮原子为不等性的sp3杂化；芳香胺中氮原子的杂化状态更接近于sp2，因此，氮原子上的孤电子对所占的轨道具有更多的p轨道成分，可参与苯环π键轨道的重叠。

物理性质

伯胺和仲胺能形成分子间氢键，且胺分子中N-H的极性比醇中O-H弱，故沸点高于相对分子质量接近的烷烃而低于醇。叔胺沸点则比相应的伯胺和仲胺要低。

化学性质

（一）碱性及成盐

1.脂肪胺的碱性强于氨：仲胺＞伯胺、叔胺。电子效应和溶剂化效应综合作用，使得仲胺碱性最强，伯胺和叔胺碱性孰强孰弱，规律性不强。

2.芳香胺的碱性比氨弱：因为苯胺中氮上的未共用电子对与苯环有共轭作用，苯胺碱性比氨弱的多。苯胺＞二苯胺＞三苯胺。①绝大多数取代基（除羟基），无论是供电子基还是吸电子基，在邻位时使胺碱性减弱。②供电子基使胺碱性增强，吸电子基使胺碱性减弱，且影响程度对位比间位明显。

3.当取代基的诱导效应与共轭效应方向不一致时，则要考虑其相对强弱以及所在的位置。

（二）烃基化反应

胺与卤化烃的烃基化反应，往往得到几种胺及其盐的混合物。若用过量的伯卤代烃，主产物可为季铵盐。芳香伯胺的反应可以停留在仲胺的阶段。

（三）氧化反应

叔胺能被过氧化氢或者有机过氧酸氧化生成叔胺→N-氧化物。

（四）酰化和磺化反应

1.酰化反应：伯胺、仲胺能与酰化试剂反应，生成N-烃基酰胺或N，N-二烃基酰胺，叔胺不能发生此反应。

2.磺酰化反应：伯胺、仲胺能与苯磺酰氯等酰化试剂反应生成相应的苯磺酰胺。伯胺磺酰化反应的产物中还有一个氮原子，因此可以与碱成盐而溶于水。叔胺不发生此反应。

（五）与亚硝酸反应

1.伯胺:芳香伯胺与亚硝酸在低温和强酸性溶液中反应生成芳香重氮盐，称为重氮化反应。芳香重氮盐与β-萘酚反应，得到橙红色的化合物，可用来鉴别芳香伯胺。脂肪伯胺形成的重氮盐不稳定，一般在低温下生成后会立即分解放出氮气，形成碳正离子，例如环己胺。脂肪伯胺的扩环反应，可用于制备五至九元环状化合物。例如1-氨甲基环辛醇生成环壬酮的反应。

2.仲胺：脂肪仲胺与芳香仲胺与亚硝酸反应都生成N-亚硝基胺类化合物。                                    

3.脂肪叔胺与亚硝酸反应生成不稳定的亚硝酸盐；芳香叔胺与亚硝酸反应生成对亚硝基胺类化合物，若对位被占据，亚硝基则进入邻位。         伯、仲、叔胺在低温下与亚硝酸反应生成的产物和现象不同，可鉴别几种不同类型的胺。

（六）芳香胺芳环上的取代反应

1.卤代反应：苯胺与溴水反应立即产生2,4,6-三溴苯胺白色沉淀，可用于苯胺的检验和定量分析。若想得到一元取代物，可将苯胺乙酰化，溴代完毕再进行水解。            2.硝化反应：欲制备硝基苯，则应先将氨基酰化在进行硝化，后经水解得目标产物。看一看间硝基苯胺和邻硝基苯胺怎么制成的，注意-NH3+为间位定位基，可钝化苯环。      

3.磺化反应：氨基苯磺酸常以内盐形式存在，熔点高达228度。             

                     制备                                

1.氨或胺的烃基化：与卤代烃反应生成几种胺的混合物。                 2.硝基化合物的还原：硝基化合物在酸碱溶液中用适当的还原剂还原制得伯胺。                                

3.腈、酰胺和其他含氮化合物的还原：腈用氢化铝锂或催化氢化可以制得伯胺；酰胺在无水乙醚等溶剂中与氢化铝锂回流，分子中的羰基还原成亚甲基；醛酮与氨反成亚胺，再经催化氢化得到伯胺的反应称还原胺化，还有一个刘卡特反应需记住。 

4.霍夫曼降解：酰胺经霍夫曼降解生成伯胺。           

 5.加布瑞尔合成法：制备伯胺的较好方法。