天然药物化学第九章 生物碱

一、概述
1、定义：生物碱是一类由生物有机体产生的，含有负氧化态氮原子的环状化合物。
2、生物碱中氮原子的状态：
（1）游离生物碱
（2）生物碱盐
（3）酰胺（秋水仙碱、喜树碱）
（4）N-氧化物
（5）氮杂缩醛类（阿替生）
（6）亚胺、烯胺、N-氰类
 
3、生物碱生物合成基本原理
（1）氨基酸途径（生物碱独有）：鸟氨酸、烟酸等
（2）甲戊二羟酸途径：生合成萜类生物碱和甾体类生物碱如乌头碱、浙贝母碱
（3）需了解生物碱合成的基本原理如环合反应C-N键、C-C键裂解反应等
 
二、生物碱的分类
 1、简单的有机胺类生物碱，来源于苯丙氨酸如麻黄碱和伪麻黄碱
2、吡咯类生物碱，来源于鸟氨酸，如水苏碱、莨胆碱、阿托品
3、哌啶类生物碱，来源于赖氨酸，如胡椒碱、一叶萩碱
4、喹啉类生物碱，来源于邻氨基苯甲酸或色氨酸，如奎宁、喜树碱
5、异喹啉类生物碱，来源于苯丙氨酸和酪氨酸，如粉防己碱、小檗碱、可待因
6、吲哚类生物碱，来源于色氨酸，如利血平
7、咪唑类生物碱，如毛果芸香碱
8、嘌呤类生物碱，如香菇嘌呤和虫草素
9、萜类生物碱，如乌头碱
10、甾体类生物碱
11、大环类生物碱如美登素
 
三、生物碱的理化性质
1、形态:大多数生物碱是有一定的形状和熔点的结晶型固体,少数生物碱为非结晶形粉末或液体(分子中无氧原子),如槟榔碱、毒芹碱、烟碱等在常温下为液体。
    液体(分子中无氧原子),如槟榔碱、毒芹碱、烟碱等在常温下为液体。
    少数固体生物碱具有挥发性和升华性:如麻黄碱能随水蒸气蒸馏,咖啡碱具有升华性
2、颜色:大多数生物碱为无色物质,少数含有较长共轭体系的如小檗碱、蛇根碱为黄色;血根碱、小檗红碱为红色  
3、味觉:生物碱多具苦味, 个别生物碱具有甜味,如甜菜碱。少数刺激唇舌有焦灼感
4、熔点:固体生物碱多具确定的熔点,极个别有双熔点,如防己诺林碱。
5、旋光性：大多具有旋光性，且多为左旋
6、溶解度：生物碱及其盐类的溶解度与其分子中N原子的存在形式，极性基团的有无、数目以及溶剂等密切相关。绝大多数仲胺类和叔胺生物碱具有亲脂性，溶于有机溶剂。苷类生物碱多数水溶性较大。